近日,中國科學(xué)院青島生物能源與過程研究所的研究人員開發(fā)出一條簡便、經(jīng)濟(jì)、高效的高溫?zé)峤庵苽浞椒?,以廉價(jià)且環(huán)境友好的水熱碳和儲(chǔ)量豐富的Cu(NO3)2為原料,在氮?dú)鈿夥障赂邷責(zé)峤饧纯芍频酶叨葐卧臃稚?、以配位不飽和Cu-N2為活性中心的銅催化劑。
該催化劑可在以空氣為氧化劑、無堿無配體條件下,實(shí)現(xiàn)高效催化末端炔烴的Glaser-Hay氧化偶聯(lián)反應(yīng),從而合成重要醫(yī)藥、材料中間體(非)對稱1,3-二炔化合物。
重要的是,該催化劑可以實(shí)現(xiàn)不同末端炔烴間任意組合高效高選擇性地合成(非)對稱芳基—芳基、芳基—烷基和烷基—烷基1,3-二炔類化合物,底物范圍寬,官能團(tuán)耐受性強(qiáng),催化劑結(jié)構(gòu)和性能穩(wěn)定性好。該催化劑的開發(fā)改善了目前非對稱1,3-二炔化合物合成方法中存在的一方底物大量過量、催化活性低、底物范圍窄、選擇性差等問題。
近年來,儲(chǔ)量豐富、生物兼容性好、環(huán)境友好的非貴金屬氮摻雜碳材料(M-N-C)在能量存儲(chǔ)轉(zhuǎn)化和催化領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注,被視為潛在的貴金屬替代材料。目前普遍使用的高溫?zé)峤獠呗圆豢杀苊獾貙?dǎo)致所制備的M-N-C材料中結(jié)構(gòu)異質(zhì)性,如原子分散的M-Nx物種和含金屬納米顆粒。這不僅降低了金屬原子的利用率,也增加了對催化活性位點(diǎn)研究的難度。
該研究工作不僅為制備原子分散的M-N-C催化劑提供了一種新的合成方法,而且為合成(非)對稱1,3-二炔化合物開辟了一條綠色、高效的合成路徑。