目前生產己二腈的工藝路線主要有丙烯腈電解法、丁二烯氫氰化法、己二酸催化氨化法等。丁二烯氫氰化法分為丁二烯氯化氫氰化法和丁二烯直接氫氰化法。丁二烯氯化氫氰化法是杜邦公司在20世紀60年代初開發(fā)的方法,該工藝過程復雜,腐蝕嚴重,投資大,且需消耗大量的氯氣和氫氰酸,現已被淘汰。70年代初,杜邦公司開發(fā)了不用氯氣的丁二烯直接氫氰化法,避免了氯化?氰化法中電解氯化鈉和脫除氯化鈉所帶來的污染問題,比氯化法降低原料成本15%,節(jié)能45%。丁二烯直接氰化法是目前最主流的己二腈生產工藝路線, 該法具有原料廣泛、工藝路線短、收率較高、污染小等特點,被稱為“顯示綠色競爭力的工藝”,是目前原子經濟性最好、最合理的己二腈制備方法。
丁二烯直接氫氰化法反應原理:丁二烯直接氫氰化法生產己二腈的反應包括一級氰化、異構化、二級氰化三個步驟,該方法采用過渡金屬催化劑,將兩分子HCN引入丁二烯, 催化劑通常采用Ni、Rh、Ru等過渡金屬的絡合物。
隨著中國自主開發(fā)丁二烯法己二腈生產工藝技術的突破,不論是新建項目,還是在研項目,都不約而同的采用了丁二烯法。丁二烯法需消耗大量的氫氰酸,未來產業(yè)發(fā)展對氫氰酸需求的帶動不容小覷。
生產HCN 的傳統工藝主要有安氏法(甲烷氨氧化法)、甲醇氨氧化法、甲酰胺熱解法、BMA 法、丙烯腈副產法、輕油裂解法等六種,目前較為成熟且廣泛使用的工藝為安氏法、輕油裂解法、甲醇氨氧化法和丙烯腈副產法。歐美國家HCN 生產主要采用天然氣原料路線,而中國HCN 主要來源于丙烯腈裝置副產,少量來自以甲醇氨氧化法生產。
丁二烯氫氰化法制己二腈消耗大量的氫氰酸,需配套規(guī)?;臍淝杷嵫b置。丙烯腈裝置副產的氫氰酸量較少,只能作為補充。
由于傳統氫氰酸及其衍生物生產裝置在反應、脫氨、制取中采用的反應設備,存在反應效率較低、轉化率低,雜質含量高,產物收率較低,生產操作復雜、不易控制等問題,東庚公司結合自有工藝技術優(yōu)勢,在安氏法路線基礎上,在反應、脫氨、制取等方面進行了全新的工藝優(yōu)化和提升,研發(fā)出目前全球最新一代氫氰酸合成工藝技術。
2CH4+2NH3+3O2→2HCN+6H2O
利用該技術,東庚公司大力研發(fā)氫氰酸及其衍生物生產工藝新技術,并完成了小試、優(yōu)化放大到大規(guī)模生產的應用。研發(fā)結果表明,應用東庚新一代氫氰酸合成工藝技術,結合東庚自主研發(fā)的氫氰酸及其衍生物快中速反應裝備,在反應效、轉化率、產品收率有著顯著提高,雜質含量得到有效控制。
己二腈、己二胺與尼龍66產業(yè)鏈論壇2022擬定9月27-28日召開。探討尼龍66及關鍵原料產業(yè)現狀與未來趨勢,己二腈、己二胺、尼龍66新技術開發(fā)與工業(yè)化,己二腈、己二胺、尼龍66新項目發(fā)展,己二酸市場與技術趨勢,尼龍56等生物基尼龍技術等。