近日,國際著名頂級學(xué)術(shù)刊物《自然》(Nature)在線發(fā)表了題為“規(guī)?;滔噤嚮蛣冸x制備金屬碲化物納米片”的研究論文,報道了二維材料宏量制備研究的最新突破。
研究團(tuán)隊在國際上首次實現(xiàn)碲化鈮納米片的宏量(108g)制備,為二維過渡金屬碲化物納米片的規(guī)模化制備提供了可能性?!蹲匀弧冯s志審稿人評價該方法,“簡單、快速、高效,對二維材料的宏量制備具有普適意義”。
華東理工大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院特聘副研究員張良柱博士介紹說,二維過渡金屬碲化物材料是一類新興的二維材料,由碲原子(Te)和過渡金屬原子(如鉬、鎢、鈮等)組成,其微觀結(jié)構(gòu)類似于“三明治”,過渡金屬原子被上下兩層的碲原子“夾”住,形成層狀二維材料。二維過渡金屬碲化物材料因其奇特的超導(dǎo)、磁性、催化等物理化學(xué)性質(zhì),在量子通訊、催化、儲能、光學(xué)等領(lǐng)域展現(xiàn)出重要應(yīng)用潛力,受到了國際學(xué)術(shù)界的廣泛關(guān)注。例如,過渡金屬碲化物具有高導(dǎo)電性和大比表面積,可作為高性能超級電容器和電池的電極材料;過渡金屬碲化物納米片表面具有豐富可調(diào)的活性位點,可用作制備綠氫和雙氧水的電催化劑,提高催化劑的選擇性、效率和性能;其還展現(xiàn)出特有的量子現(xiàn)象,如超導(dǎo)和巨磁電阻等,可作為下一代的低功耗器件和高密度磁性存儲器件的材料。然而,目前該材料還無法實現(xiàn)高質(zhì)量的宏量制備,阻礙了其實際應(yīng)用。
二維過渡金屬碲化物材料一般采用“自上而下”的制備方法,如同拆解積木,通過機(jī)械力或化學(xué)作用方式將其一層一層剝離下來,從而制備出單層的二維納米片。常用的“自上而下”方法有化學(xué)插層剝離法、球磨法、膠帶剝離法、液相超聲法等,其中,化學(xué)插層剝離法剝離效率雖然最高,但剝離仍需要數(shù)小時。此前,科學(xué)家們大多采用有機(jī)鋰試劑作為插層劑,即將含有鋰離子的插層劑插入塊體層狀結(jié)構(gòu)材料的片層中,并利用鋰和水的反應(yīng)使插層劑“膨脹”,在每一層間形成一個“氣壓柱”,將疊在一起的納米片層層“撐開”,就如同使用了一把“化學(xué)刮刀”一層一層地將納米片“刮”下來,這種層間的氣體膨脹作用力遠(yuǎn)大于機(jī)械剝離力,可以極大地提高剝離效率。但有機(jī)鋰是一種易燃易爆的液體試劑,具有很大的安全隱患,因此,實現(xiàn)安全、高效的化學(xué)剝離成為科學(xué)家努力的目標(biāo)。
為解決上述科學(xué)難題,研究團(tuán)隊開拓了固相化學(xué)插層剝離方法,通過高溫固相反應(yīng)降低插層反應(yīng)的活化能、使用硼氫化鋰作為安全高效的固相鋰插層試劑,從而實現(xiàn)安全、高效、快速的插層剝離。整個插層剝離過程只需10分鐘,宏量制備出了百克量級的碲化鈮納米片,與此前研究制備量均小于1克比,提升了兩個數(shù)量級。而且團(tuán)隊還利用此方法制備出了5種不同過渡金屬的碲化物納米片(MoTe?、WTe?、NbTe?、TaTe?和TiTe?)和12種合金化合物納米片,證明其具有普適性。觀察到多種有趣的量子現(xiàn)象,例如MoTe?納米片具有依賴于厚度的金屬-絕緣體相變,WTe?納米片具有巨磁電阻和舒勃尼科夫-德哈斯效應(yīng)。
“我們開發(fā)的固相鋰化和剝離金屬碲化物納米片的方法具有普適性,為發(fā)現(xiàn)新型范德華二維納米材料提供新的方法,促進(jìn)了二維材料的新奇性質(zhì)發(fā)掘,推動二維納米材料從基礎(chǔ)研究邁向工業(yè)化應(yīng)用。”張良柱介紹道。