中化新網(wǎng)訊 固體氧化物燃料電池是一種具有高轉(zhuǎn)換效率、低排放、零噪音優(yōu)勢的能量轉(zhuǎn)換裝置,但它的商業(yè)化發(fā)展面臨一個“攔路虎”:熱機械不穩(wěn)定性——電池在熱循環(huán)中容易開裂、分層、破損。對此,南京工業(yè)大學固態(tài)離子與新能源技術(shù)團隊創(chuàng)新地提出了一種熱膨脹補償?shù)牟呗?,實現(xiàn)了燃料電池陰極與其他電池組件之間的完全熱機械兼容,從而解決了阻礙固體氧化物燃料電池商業(yè)化進程的一大技術(shù)難題。這一突破性成果3月10日刊登于頂級期刊《自然》上。
“所謂熱機械不穩(wěn)定性,是指由于固體氧化物燃料電池需要在高溫下運行,而燃料電池不同組件之間的熱膨脹行為不匹配,會引起較大的內(nèi)部應變梯度——在不同的位置應力不一樣,導致電池退化、分層或破裂。”研究團隊周嵬教授介紹,由于具有出色的氧化還原催化活性和高電導率,燃料電池最受歡迎的陰極材料是含鈷的鈣鈦礦氧化物,然而鈷基鈣鈦礦陰極的問題在于,它們的熱膨脹系數(shù)非常高,遠遠大于常用的電解質(zhì),導致熱機械不兼容。
鑒于此,為了大幅度降低鈷基電極的熱膨脹系數(shù)而不對氧還原反應施加負面影響甚至帶來正面作用,邵宗平和周嵬教授團隊設計了熱膨脹補償策略來克服上述技術(shù)瓶頸:通過固相燒結(jié)將具有高電化學活性和熱膨脹系數(shù)的鈷基鈣鈦礦與負熱膨脹材料結(jié)合在一起,在兩者之間引發(fā)了有益的界面反應,從而形成具有與電解質(zhì)良好匹配的熱膨脹性能的復合電極。 “熱膨脹補償策略是指用負的熱膨脹去抵消正的熱膨脹。我們?nèi)粘I钪兴姷奈矬w一般都是熱脹冷縮的,而所謂負熱膨脹材料卻正好相反,它是‘熱縮冷脹’的。”論文第一作者,周嵬教授的第一屆博士章遠解釋。這一想法在周嵬教授2015年回國工作不久后就開始醞釀,并于2017年申請了國家自然科學基金,團隊成員在邵宗平、周嵬教授帶領下,經(jīng)過近六年的反復實驗摸索、接近一年時間的論文修改,才取得目前的可喜成績。
結(jié)果,所獲得的復合電極材料顯示出良好的電化學性能和出色的熱機械穩(wěn)定性。具體而言,在600 ℃下,復合電極具有良好的催化活性,單位面積電阻值低至0.041 Ωcm²(電阻值越低則催化活性越好);在經(jīng)歷40次熱循環(huán)后,性能僅下降了8%。
優(yōu)化的鈣鈦礦化學組成和良好的熱機械穩(wěn)定性,這些優(yōu)點共同促進了這種復合陰極的出色電化學性能,并為未來的固體氧化物燃料電池的電極設計開辟了一條嶄新路徑。